Актуальные новости »»»
12.02.2013 : ВЫСОКОЭФФЕКТИВНЫЕ ЭТИЛЕН-ПРОПИЛЕНОВЫЕ ДЕПЕРССОРНЫЕ ПРИСАДКИ К ДИЗЕЛЬНЫМ ТОПЛИВАМ
В последнее десятилетие российский парк дизельной техники, особенно импортной, непрерывно расширяется. Эти машины ориентированы на применение современных высококачественных топлив, работающих в широком температурном диапазоне и соответствующих европейским стандартам (например EN-590). В процессе эксплуатации наиболее часто возникает необходимость улучшения низкотемпературных свойств дизельных топлив. Потребители решают ее, в основном, разбавляя дизельное топливо керосином. Этот метод не всегда является приемлемым, так как удорожает эксплуатацию и снижает надежность техники http://techno.pro/. Желаемый результат обычно может быть достигнут введением соответствующих депрессорных присадок, однако это требует определенной подготовки топлива, подбора присадок соответствующих его составу, требуемому понижению температур застывания, предельной температуры фильтруемости и обеспечению заданной седиментационной устойчивости топлива при холодном хранении, а также соблюдения необходимого температурного режима их введения. Механизму действия депрессорных присадок посвящено большое число исследований. Согласно одной точке зрения, депрессор адсорбируется на гранях кристаллов н-алканов, при этом полярные фрагменты молекул депрессора обращены к поверхности кристаллов, а неполярные - к углеводородной среде. Адсорбируясь таким образом, депрессор изменяет форму и размеры кристалла, препятствуя их сближению, что предотвращает образование пространственного каркаса и застывание нефтепродукта. Другая точка зрения основывается на теории комплексов, согласно которой молекулы депрессора в углеводородной среде сцепляются своими полярными концами, образуя мицеллы. Углеводородные фрагменты мицелл направлены наружу, благодаря чему они связывают в сольватные оболочки большое количество углеводородов и это задерживает образование пространственной сетки кристаллов при охлаждении нефтепродукта. Был также предложен механизм действия депрессорных присадок, сочетающий концепции адсорбции и образования комплексов в зависимости от содержания н-парафинов в нефтепродукте. С точки зрения этого механизма считается, что при малых концентрациях н-алканов имеет место образование ассоциированных комплексов молекул депрессора, при больших - происходит адсорбция депрессора на их кристаллах. Эффективность депрессорных присадок, кроме их воздействия на структуру кристаллов н-алканов, определяется кинетикой кристаллизации последних. Если скорость роста кристаллов велика и значительно превышает скорость взаимодействия депрессора с н-алканами, образование пространственного каркаса не предотвращается. Это может происходить при охлаждении дизельных фракций, выкипающих в узких пределах. При охлаждении дизельных топлив, выкипающих в широких пределах и содержащих широкую гамму н-парафинов, происходит постепенное выделение кристаллов, в начале наиболее высокомолекулярных, а затем и с меньшей длиной цепи. В этом случае скорость кристаллизации н-алканов невелика и депрессор успевает затормозить их дальнейший рост. Присутствие депрессорных присадок в нефтепродуктах влияет на разность температур насыщения раствора и появление первых кристаллов. Скорость выделения кристаллов н-алканов на образовавшихся центрах кристаллизации зависит от вязкости среды, средней длины диффузионного пути молекул к зародышам, среднего радиуса молекул алканов и разности между концентрацией раствора и растворимостью выделившейся твердой фазы при температуре кристаллизации. Замедление скорости роста кристаллов в присутствии депрессорной присадки приводит к уменьшению их средних размеров. Это значит, что при одинаковых температурах размеры кристаллов парафиновых углеводородов в присутствии депрессора будут гораздо меньше, чем без него. Исследованиями влияния депрессорных присадок на электрические свойства дизельных топлив показано, что депрессорное действие присадок связано с их влиянием на ассоциацию молекул парафина при значительно более высоких температурах, чем температура начала их кристаллизации. В связи с этим возникает вопрос о необходимости предварительного нагрева нефтепродукта перед вводом депрессорной присадки. Современная концепция механизма действия депрессоров исходит из того, что они аккумулируются как обычные поверхностно-активные вещества на гранях кристалла и мешают его росту. В точках, где концентрация этих веществ наибольшая, рост кристалла затормаживается и растет в направлении наименьшей концентрации депрессора - по углам, что способствует образованию таких своеобразных форм, как дендрит. Такое изменение формы кристаллов и является основной причиной снижения температуры образования пространственного каркаса. В жидких углеводородных смесях при сравнительно высоких температурах н-парафины существуют в молекулярно-дисперсном состоянии. По мере приближения к температуре кристаллизации образуются скопления молекул парафина. При дальнейшем понижении температуры появляются первые их кристаллы, возникает коллоидно-дисперсное состояние, образуются крупные кристаллы, которые затем агломерируются с формированием пространственного каркаса. На всех этих этапах существует взаимодействие алканов с алкильными группами депрессора. Механизм действия депрессора, путем образования комплекса-ассоциата парафина с депрессором, имеет место для всех случаев, когда н-алкан находится в растворе. По видимому склонность парафинов к образованию ассоциированных комплексов алкан-депрессор и объясняет способность депрессоров снижать динамическую вязкость и облегчать прокачиваемость нефтепродуктов. В настоящее время эффект, обеспечивающий применение депрессоров в топливах, не всегда удовлетворяет потребителя. Депрессоры обеспечивают только подвижность топлив и прокачиваемость через холодные фильтры, но не всегда обеспечивают стабильность топлива при холодном хранении. На холоду топливо расслаивается и дает тонкодисперсный осадок. Для обеспечения седиментационной устойчивости к расслоению при низких температурах в топливо вводят специальные добавки - диспергаторы. Диспергаторы практически не влияют на низкотемпературные свойства дизельных топлив, а служат для повышения стабильности топлива к выпадению парафинов при холодном хранении (однако, в некоторых случаях усиливают действие депрессора). Идеальным считается состояние, когда топливо не расслаивается на два слоя, а кристаллизирующиеся парафины находятся во взвешенном состоянии по всему объему. Таким образом, для придания дизельным топливам устойчивых низкотемпературных свойств используют депрессоры в сочетании с диспергаторами (часто в соотношении 1:1), обычно поставляемые теми же фирмами под теми же товарными названиями, и различающиеся индексами. Ведущее положение среди депрессорных присадок для топлив занимают присадки на основе сополимеров этилена. Среди них наиболее универсальным оказался сополимер этилена с винилацетатом. Эти присадки успешно применяются в дизельных и печных топливах, в мазутах и нефти. При этом необходимо подчеркнуть, что для каждого объекта подбирается сополимер с определенной молекулярной массой и строением. В России допущены к применению и получили большое распространение такие присадки производства фирмы BASF как - ?Keroflux-5486? и ?Keroflux-6100?, которые применяются только вместе с диспергатором, в качестве которого применяется присадка ?Ke-roflux ES-3502? и содержание которой в зависимости от цели и вида топлив составляет 30-50% (100-200ppm) - от количества вводимого депрессора. Применяют также депрессорно-диспергирующие присадки ?Keroflux ES-3520? и ?Keroflux ES-3566?. Депрессорные присадки должны вводиться в дизельное топливо при температурах, намного выше температуры его помутнения и могут вводиться как в поставляемой форме, так и в виде раствора (для лучшего перемешивания) в дизельном топливе или в керосине. В области патентования в последнее время наблюдается повышенный интерес к использованию в качестве депрессоров низкомолекулярных этилен-пропиленовых сополимеров. Их прямой химический синтез проблематичен из-за трудности регулирования молекулярной массы, особенно для получения узкого молекулярно-массового распределения. Согласно целому ряду патентов, депрессор получают путем деструкции высокомолекулярных СКЭП или СКЭПТ до средней молекулярной массы 4-8 тыс. С целью стабилизации молекул и придания присадке диспергирующих и других свойств, деструктат подвергают взаимодействию с различными непредельными соединениями или аминами. Такой способ модификации сополимера позволяет получать многофункциональные присадки, в частности депрессорно-диспергирующего характера. Нами проведены научно-исследовательские работы по синтезу эффективных депрессорно-диспергирующих присадок, в частности, проведены обширные исследования по получению депрессорных присадок на основе этилен-пропиленовых сополимеров. Наряду с лабораторными исследованиями выполнены масштабные испытания на опытных установках с целью опробации элементов оборудования и разработки оптимальной технологии производства. На специально смонтированных пилотных установках испытывались различные способы деструкции каучуков СКЭП: термомеханическая деструкция каучука в шнековом агрегате при 360-400оС; термическая деструкция в авто-клаве при 330-380оС в присутствии растворителя; окислительная деструкция в реакторе с перемешиванием при 150-200оС в присутствии растворителя и кислородсодержащего агента. Сравнительный анализ результатов показал, что наиболее перспективным способом является деструкция раствора СКЭП в присутствии воздуха (?Нефте-газовые технологии? ?4 - 2012г. с.91-93.). Такой способ позволяет устойчиво регулировать степень деструкции каучука при узком молекулярно-массовом распределении конечного продукта. Депрессорные свойства полученной таким образом присадки (ТУ-0257-062-00333730-04, санитарно-эпидемиологическое заключение 40.01.17.025.П.00-0456.10.04) при вводе в дизельное топливо достигали ДТз 30-40оС, ДТф 15-20оС, коэффициент фильтруемости 1,3-1,5. Прививка к деструктату соединений амина позволила придать присадке высокие диспергирующие свойства обеспечивающие седиментационную устойчивость топлив при низких температурах. Целью настоящей работы явилось создание весьма перспективного производства депрессорно-диспергирующих присадок к топливам на коммерческом уровне. Продукция данного производства относится к области малотоннажной нефтехимии и используется на крупных нефтебазах и НПЗ для улучшения низкотемпературных характеристик дизтоплив и мазутов. Образцы опытной партии присадок успешно прошли испытания на нескольких предприятиях. Полученная присадка не уступает, а по некоторым показателям превосходит импортные аналоги, используемые в настоящее время. По разработанной и опробованной оригинальной технологии сооружена опытно-промышленная установка производства присадок мощностью 100 т/месяц. Разработана необходимая техническая и разрешительная документация на эксплуатацию установки. Особенно необходимо отметить низкую себестоимость продукции и широкую возможность маневрирования цены на потребительском рынке. Конечной задачей настоящего проекта является выход на потребительский рынок отечественных депрессорных присадок нового поколения, с последующим расширением ассортимента продукции и объемов производства. ОАО "АРОМАСИНТЕЗ" г. Калуга, Комсомольская роща, д. 39 тел.: 8-910-543-00-60 Компания ИНЭК тел.: (095) 917-11-17
********* ********* ********* ********* Другие новости по теме:
Русал оформляет заявку в ВЭБ для модернизации заводов
Ранее вице-премьер свердловского правительства Александр Петров заявлял, что сумма может вырасти, однако этого не случилось. Кроме того, в данный момент для создания рабочих мест в Краснотурьинске подготовлены пять инвестпроектов.
«Электросайт года- » подводит итоги!
Веб-сайты конкурсантов оценивали профессионалы электротехнической отрасли и специалисты интернет-маркетинга. В нем приняло участие 43634 посетителей веб-странички конкурса http://www.marketelectro.ru/electrosite/.
Цены на медь – итоги опроса МСС
Достигнув максимума на отметке в $8,705 тыс. за 1 т в феврале текущего года, к июню они опустились до $7,151 тыс.. С предыдущими опросами редакции можно ознакомиться на соответствующей страничке сайта МСС.
Тариф на тепло в Москве в 2013г вырастет на 22%, что выше предельного уровня
При этом ранее ФСТ установила предельный максимальный уровень тарифа на тепловую энергию по Москве на уровне 15,4%. Также доводом РЭК стал дополнительно учтенный налог на имущество, принятое на баланс МОЭК в 2013 году.
«Металлург» и Платонов достигли знаковых отметок
Кроме того, капитан «Металлурга» Денис Платонов сыграл 400-й матч за «Металлург» в чемпионатах страны. Предполагается, что чемпион мира 2012 года примет участие в поединке с «Ак Барсом», запланированном на субботу.
LME: что-то дорожает, что-то дешевеет
Цена же на алюминий провалилась на 3,15% до $2,094 тыс., на олово - на 1,53% до $21,300 тыс., на медь - на 0,13% до $8,282 тыс. Результатами торгов на LME на прошлой неделе стало повышение цен на одни цветные металлы и снижение - на другие.
Путин готовится нанести ломовой удар
Эксперты предвидят трудности в отношениях с Евросоюзом в случае, если Москва повысит экспортные пошлины. Независимые эксперты считают, что повышение вывозных пошлин крайне выгодно сталелитейным компаниям.
Автопром будет получать господдержку еще 8 лет
Кроме того, средства будут выделяться автопредприятиям и на выплату купонного дохода по облигациям, выпущенным до 2014 г. включительно.
ВСТО-2 построят к концу 2013 года-началу 2014
Транснефть" планирует завершить строительство второй очереди нефтепровода "Восточная Сибирь – Тихий океан" к концу 2013 года. Об этом сообщил президент компании Николай Токарев, мастера которому в настоящее время делают косметический ремонт квартиры.
|
